Para complementar la TAREA 8 (2da parte)

¿Qué ocurre cuando el aminoácido posee en la cadena lateral un segundo grupo funcional carboxilo o amino? Es el caso de los ácidos aspártico y glutámico y de lisina, arginina e histidina.

Pensemos en general, una cadena lateral R que tiene un segundo -COOH

Ubiquemos la especie de carga neta cero, ión dipolar o zwitterion. Sólo presenta la migración del protón del carboxilo al amino en la cabecera C-alfa. Es la ...segunda dibujada. 

Si acidificamos obtenemos la primera, a la izquierda, q=+1 especie catiónica. Bastante evidente.

Pero si el ión dipolar o zwitterion (segunda imagen) pasa a medios de pH cada vez más básicos...se perderán DOS protones posibles: el del grupo amino del C-alfa y el del COOH de la cadena lateral. EL TIP ESTÁ EN SABER CUÁL SE PIERDE PRIMERO : conserven todo lo que sea posible el par iónico del C-alfa, RECUERDEN que les dará una energía de estabilización extra, son dos iones de carga opuesta a un átomo de distancia. Por esa razón pierden primero el protón del COOH de cadena lateral. Cuando ya el medio básico es muy fuerte, entonces pierden también el protón del amonio. 

NOTA - También puede compararse la acidez de NH3+ contra la del COOH. Creo que les planteo un tip sencillo. Pero ahora que saben más pueden razonarlo también.

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Pensemos ahora en la sucesión para un aminoácido básico como la lisina.

Algunos textos y colegas no parten de la formulación del ión dipolar al centro de las otras estructuras -como hicimos en el caso anterior- sino que parten del medio de pH más bajo posible. En ese caso, todos los sitios posibles de protonación estarán cubiertos. 

Si avanzamos a pH más altos gradualmente, se perderán 1) el protón del carboxilo del C-alfa para estabilizar cargas 2) el protón del amonio de cadena lateral para mantener en la zona de C-alfa la electroatracción 3) el protón del amonio del C-alfa.

No todos los sitios web e incluso algún colega lo presenta así. Es un problema elegir una buena fuente de información. Les dejo la foto de CAREY sobre lisina, es incorrecto elegir el amonio (positivo) al final de la cadena lateral: si hay una sola carga positiva debe ser el amonio del C-alfa.
Siempre chequear, no son cosas para aprender de memoria !

Para calcular el Punto Isoeléctrico cuando se trate de aminoácidos ácidos o aminoácido básicos elegir los dos pK que están a los lados del ión dipolar o zwitterion.